魏定国此人绰号“神火将军”，其人物形象和性格就像他的绰号一样富有激情。《水浒传》写他的人物形象“戴一顶红缀嵌点金束发盔，顶卜撒二把扫长短赤缨;披一副摆连吞兽面猊铠;穿一领绣云霞飞怪兽绛袍，著一双刺麒麟间翡翠云缝锦跟靴;带一张描金雀画宝雕弓;悬一凤翎凿山狼牙箭，骑坐一匹胭脂马;手使一口熟钢刀。”
他精熟火攻法，上阵专用火器取人，其个人性格更是火爆直爽。《水浒传》：“凌州阵内早飞出五百火兵，身穿绛衣，手执火器;前後拥出有五十辆火车，车上都装满芦苇引火之物;军士背上各拴铁葫芦一个，内藏硫磺，焰硝，五色烟药;一齐点著，飞抢出来、人近人倒，马遇马伤、关胜军兵四散奔走，退四十余里扎住。”魏定国一对阵，便开骂：“神火将军出马，见单廷顺了关胜，大骂：『忘恩背主，不才小人!』”
神火将军魏定国是原本是凌州团练使，后来经过圣水将军单廷珪与大刀关胜的双双劝说，最后入了梁山。所以魏定国被判定为梁山四大派系关胜派系中的人，除了他之外，关胜派系还有关胜，宣赞，郝思文，单廷珪， 加上关胜收服的原大名府上校团长索超五人。
在梁山中排名四十五位，为马军小彪将兼远探出哨头领第八位，与林冲、董平、单廷珪把守梁山正西旱寨，星号地猛星，为梁山贡献颇多。
梁山接受招安后，魏定国跟随宋江南征北战，大破辽国后时单廷珪、魏定国活捉了胃土雉高彪。
随后魏定国前往征讨田虎、王庆、方腊。在征讨方腊之时，魏定国与单廷珪眼见城门打开，城墙上一兵一卒也无。为了争功，两人头脑发热，完全没有考虑是否有诈便抢先进门。最后果然中了敌军的计策，掉进了敌人的陷坑，被早就埋伏在一边的敌军以长枪弓箭戳射而死。战争胜利之后，魏定国被追封为义节郎。
魏定国与单廷珪，在文中是好友关系，两人之间有很多相似之处。归顺梁山军之后，排名相近，职位相同，所处派系相同，就连最后的死法也差不多。作者在设定这两人的时候，是成对设定的。
就像两人的绰号一样，魏定国绰号“神火将军”，单廷珪绰号“圣水将军”，神圣相近，水火相对。他们两个人一个擅长火攻之法，一个擅长水淹之法，为水火双将。
朱武、黄信、孙立、宣赞、郝思文、韩滔、彭玘、单廷珪、魏定国、萧让、裴宣、欧鹏、邓飞、燕顺、杨林、凌振、蒋敬、吕方、郭盛、安道全、皇甫端、王英、扈三娘、鲍旭、樊瑞、孔明、孔亮、项充、李衮、金大坚、马麟、童威、童猛、孟康、侯健、陈达、杨春、郑天寿、陶宗旺、宋清、乐和、龚旺、丁得孙、穆春、曹正、宋万、杜迁、薛永、施恩、李忠、周通、汤隆、杜兴、邹渊、邹润、朱贵、朱富、蔡福、蔡庆、李立、李云、焦挺、石勇、孙新、顾大嫂、张青、孙二娘、王定六、郁保四、白胜、时迁、段景住
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